No Outlook 2010, clique em Arquivo e depois em Opções:



Nesta janela clique em Email e em seguida em Assinaturas:



Na janela de Assinaturas e Papel de Carta clique em Novo e, na janela que aparecer, digite o nome da nova assinatura. Clique em seguida em OK.



Habilite a assinatura clicando na Caixa de listagem à direita e selecionando a assinatura, e em seguida clique sobre o Ícone de imagem:



Para finalizar, após a inserção da imagem, basta clicar no botão OK.



Pronto! É só clicar em OK e você já terá uma assinatura no Outlook 2010.